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《Science》刊發(fā)北航趙立東教授成果 熱電能源材料研究取得重大突破

[2015/12/2]

  熱電轉(zhuǎn)換技術(shù)是一種利用半導(dǎo)體材料直接將熱能與電能進行相互轉(zhuǎn)換的技術(shù)。隨著環(huán)境保護形勢的日益嚴(yán)峻,研究和開發(fā)清潔能源已成為全球科學(xué)研究的重點領(lǐng)域。其中,熱電轉(zhuǎn)換技術(shù)憑借系統(tǒng)體積小、可靠性高、不排放污染物質(zhì)、適用溫度范圍廣等特點,被重點關(guān)注。同時由于熱電轉(zhuǎn)換系統(tǒng)是深空探測器和航天探測器上不可取代的可靠電源,全球航天強國無不在這一領(lǐng)域全力投入,以致近年來在全球范圍內(nèi)掀起了熱電能源材料的研發(fā)熱潮。

  熱電轉(zhuǎn)換效率是衡量熱電材料性能的關(guān)鍵指標(biāo),它主要取決于材料的性能優(yōu)值ZT。從定義可見在一定的溫度T下,具有更大的溫差電動勢S (產(chǎn)生大電壓),更優(yōu)異的電導(dǎo)率和更低的熱導(dǎo)率的熱電能源材料,其熱電轉(zhuǎn)換效率更高、性能更佳。但由于這幾個熱電參數(shù)之間存在復(fù)雜的互動關(guān)系,使得實現(xiàn)高熱電優(yōu)值ZT 成為一個巨大的挑戰(zhàn)。同時從熱電材料研究和應(yīng)用的大趨勢來看,還需要兼顧資源儲量和環(huán)境兼容性。所以,即便以目前最好的中溫區(qū)熱電材料碲化鉛 (PbTe) 來說,從資源儲量碲 (Te) 和環(huán)境兼容性鉛 (Pb) 等因素考慮,碲化鉛體系也不具有很強的生命力。所以,研發(fā)一種理想的熱電能源材料,使之同時具備性能優(yōu)異、儲量豐富且環(huán)境友好等條件要素,成為長期困擾熱電研究學(xué)者的難題。

  趙立東教授在美國西北大學(xué)從事博士后研究期間,開發(fā)了頗具潛力的硒化錫熱電材料。根據(jù)長期經(jīng)驗總結(jié)的一套篩選熱電材料的方法,對候選材料進行了大規(guī)模篩選和對比研究。期間他發(fā)現(xiàn)硒化錫除了儲量豐富和環(huán)境友好等優(yōu)點外,還具有比碲化鉛更低的熱導(dǎo)率,而這恰好滿足了熱電材料的低熱傳導(dǎo)要求。趙立東意識到這是一種非常有潛力的優(yōu)秀熱電能源材料,但是受制于其較弱的導(dǎo)電性能,導(dǎo)致硒化錫長期被熱電領(lǐng)域所忽視。

  怎么樣才能改善硒化錫的導(dǎo)電性能?考慮到硒化錫的層狀晶體結(jié)構(gòu),趙立東大膽地猜想在其層面內(nèi)可能具有不錯的導(dǎo)電性能 (電導(dǎo)率主要由載流子遷移率和載流子濃度兩個因素決定),并開始嘗試制備硒化錫單晶。研究結(jié)果恰好符合了預(yù)期,進一步的研究發(fā)現(xiàn)硒化錫單晶的載流子遷移率是硒化錫多晶的5倍。通過制備硒化錫單晶,在b軸和c軸方向上均能獲得ZT的高性能優(yōu)值 (Zhao et al. Nature 508 (2014) 373)。趙立東的這一發(fā)現(xiàn)迅速在國際學(xué)術(shù)界引起了廣泛關(guān)注,并很快被西班牙馬德里材料科學(xué)研究所和美國橡樹嶺國家實驗室的學(xué)者通過實驗分別證實。

  初戰(zhàn)告捷的趙立東并未就此止步。盡管前期初步研究結(jié)果表明硒化錫是一種很有發(fā)展?jié)摿Φ膲K體熱電材料,但還存在另一關(guān)鍵問題亟待解決:他發(fā)現(xiàn)硒化錫材料在300-773K溫度范圍內(nèi)ZT值很低,這一點嚴(yán)重限制了硒化錫在300-773K這一重要溫度區(qū)間的使用。這時,趙立東已入選國家“青年千人計劃”,并回國成為北京航空航天大學(xué)材料學(xué)院的教授,并擔(dān)任北航國際交叉科學(xué)研究院熱電能源材料研究室主任。近年來,北航為落實人才強校戰(zhàn)略,大力推進機制創(chuàng)新,專門設(shè)立了“國際交叉科學(xué)研究院”人才特區(qū),實行國際化聘任和評價機制,為每位新引進的海外優(yōu)秀學(xué)者建立了實驗室。當(dāng)趙立東教授正式入職北航工作時,學(xué)校已經(jīng)按照需求為他專門成立并建好了熱電能源材料研究實驗室,讓他在科研工作無縫銜接的同時,感受到學(xué)校無微不至的關(guān)懷和巨大支持。

   在北航的深入研究期間,趙立東教授經(jīng)過持續(xù)的深入思考和無數(shù)次反復(fù)推導(dǎo),基本確定整體提高硒化錫的熱電優(yōu)值ZT的思路,只能是提高硒化錫的導(dǎo)電性和溫差電動勢,以求獲得300-773K溫度范圍內(nèi)較高的電傳輸性能。他敏銳地認識到,利用能帶結(jié)構(gòu)是調(diào)控?zé)犭姴牧系膶?dǎo)電性和溫差電動勢的有效方法 (Zhao et al. Energy Environ. Sci. 7(2014) 251, Journal of Materiomics, 1 (2015) 92),如在碲化鉛體系中兩個價帶 (輕價帶1帶和重價帶2的距離僅相距0.15 eV, 1帶和2帶能量對齊后可使有效質(zhì)量增加,從而提高溫差電動勢。他發(fā)現(xiàn)硒化錫的電子帶結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜,多個價帶的能量距離很小,如1價帶和2價帶的距離僅為 0.06 eV, 1價帶和3價帶的距離為0.13 eV, 1價帶和4價帶的距離為0.19 eV。當(dāng)費米能級已經(jīng)進入4價帶甚至接近56價帶,這時就可實現(xiàn)多個價帶同時參與電傳輸。

  趙立東對這一現(xiàn)象做了一個形象的類比:一條高速公路上有無數(shù)擁擠的車輛時,車輛行駛的會非常緩慢;但把同樣數(shù)量的車分配到6條高速公路后,車不但行駛的快而且在單位路面上通過的車量也會增多。

  通過這一移動費米能級的巧妙方法,不但可以保持相對較高的載流子遷移率,還使得溫差電動勢提高了5倍,可以讓硒化錫材料在整個溫度區(qū)間的熱電優(yōu)值ZT得到大幅提升——在300-773K溫度區(qū)間的ZT值從0.1-0.9提高到 0.7-2.0。如果選取300K773K分別為低溫端和高溫端,硒化錫作為熱電器件的p型材料搭配同樣性能的n型材料,可以產(chǎn)生16.7 %的理論發(fā)電效率。這個結(jié)果意味著開發(fā)一種同時具備性能優(yōu)異、儲量豐富而且環(huán)境友好的熱電能源材料已成為可能。

  趙立東也為這一研究成果感到十分振奮。他以最快的速度將相關(guān)研究過程和數(shù)據(jù)撰寫成文投給了《Science》雜志并很快被接收發(fā)表。趙立東教授出生于1979年,系北京航空航天大學(xué)“卓越百人計劃”和中組部第六批“青年千人計劃”入選者。主要從事熱電能源材料、超導(dǎo)材料和低熱傳導(dǎo)氧化物材料的研究。先后獲得遼寧工程技術(shù)大學(xué)學(xué)士、碩士和北京科技大學(xué)博士學(xué)位。20092011年,在法國巴黎十一大學(xué)物理系從事博士后研究;20112014年,在美國西北大學(xué)化學(xué)系從事博士后研究。迄今已在《Science》《Nature》《Nature Commun.》等國際著名期刊上發(fā)表SCI論文80余篇、被引用2200多次,授權(quán)和申請美國專利3項,中國專利8項。

  北京航空航天大學(xué)為該工作的第一完成單位(第一作者和通訊作者),合作單位包括美國西北大學(xué)、南方科技大學(xué)、美國密西根大學(xué)和美國加州理工學(xué)院。該工作獲得了中組部 “青年千人計劃”、國家自然科學(xué)基金 (51571007 ) 項目和北航 “卓越百人計劃” 的支持。

  近年來,北航學(xué)者在《Nature》《Science》等國際頂級學(xué)術(shù)期刊上均有高水平論文發(fā)表。學(xué)校堅持瞄準(zhǔn)國際學(xué)術(shù)前沿、圍繞國家戰(zhàn)略需求,加大空天信融合特色的世界一流大學(xué)和一流學(xué)科建設(shè)力度,共有工程學(xué)、材料科學(xué)、物理學(xué)、計算機科學(xué)、化學(xué)五個學(xué)科領(lǐng)域的ESI排名進入全球前1%。尤其在工程、材料等學(xué)科中形成了多個等世界一流學(xué)科方向,取得令人矚目的科技創(chuàng)新重大突破。特別是近10年獲得9項國家級科技獎勵一等獎、3項國家自然科學(xué)二等獎,創(chuàng)造了一所大學(xué)連續(xù)獲國家最高等級科技獎勵的“奇跡”,被社會譽為科技創(chuàng)新的“北航模式”。